sponsored links

环加成专题

三羰基丁二烯合铁

September 26
三羰基环丁二烯合铁
... 4;而它的Mannich反应可制得胺的衍生物4。 这些反应的反应机理与芳香亲电取代反应是相同的: 应用 三羰基丁二烯合铁还是一种有机合成原料,例如它与二溴苯醌一起被硝酸铈铵氧化,再进行光化学反应形成基本骨架,再经过Favorskii ... 立方烷: 注:右下方物质少画了一根键 施密特和格拉布斯分别独立研究了这个反应,以确定该分子间加成反应过程 ...

加成反应

September 26
环加成反应
... 具有张力的环丙烷环系,由于具有显著的π键性质,也可以发生加成反应。例如下图中的四环庚烷与DMAD的反应: “表加成” 有些金属催化的加成反应属于多步的非协同反应,因此被称为“表加成反应”(Formal cycloaddition),以将它们与一步完成的周环反应相区别。一般来讲,表加成反应包括的情况 ...

加成反应

September 12
... 加成反应一般是两分子反应生成一分子,相当于无机化学的化合反应。根据机理,加成反应可分为亲核加成反应,亲电加成反应,自由基加成,和加成。 亲核加成反应 亲核加成反应是由亲核试剂与底物发生的加成反应。反应发生在碳氧双键、碳氮叁键、碳碳叁键等等不 ... 负离子进攻。 水、硫酸、次卤酸等都可以进行亲电加成。 自由基加成 属于自由基反应的范畴。比如博格曼芳香化成环反应 ...

重排反应

September 13
重排反应
... : 烯烃复分解反应 根据伍德沃德-霍夫曼规则,两个烯烃直接发生[2+2]加成反应是对称禁阻的,活化能很高。20世纪70年代时,Hérison和肖万提出了烯烃复分解反应的加成机理,该机理是目前最广泛接受的反应机制。 其中,首先发生烯烃双键与金属卡宾配合物的[2+2]加成反应,生成金属杂环丁烷衍生物中间体。然后该中间体经由逆 ...

炔烃

September 13
炔烃
... 烷基卤化物 加卤化氢得到乙烯基卤化物或烷基卤化物 加水生成羰基化合物(经过烯醇式中间体) 加成 Diels-Alder反应,和2-吡喃酮经过消去二氧化碳后合成芳香化合物 Azide alkyne Huisgen加成,生成三氮杂茂(三唑) Bergman加成,与烯炔化合物生成芳香化合物 炔的三分子缩合, ...

烯烃复分解反应

September 13
烯烃复分解反应
... 聚合反应。 反应机理 根据伍德沃德-霍夫曼规则,两个烯烃直接发生[2+2]加成反应是对称禁阻的,活化能很高。20世纪70年代时,Hérison和肖万提出了烯烃复分解反应的加成机理,该机理是目前最广泛接受的反应机制。其中,首先发生烯烃双键与金属卡宾配合物的[2+2]加成反应,生成金属杂环丁烷衍生物中间体。然后该中间体经由逆 ...

吲哚

September 14
吲哚
... ,吲哚很容易被氧化。N-溴代丁二酰亚胺可以选择性的将吲哚氧化为羟吲哚。 吲哚的加成反应 只有2位碳和3位碳上的π键能发生加成反应。吲哚发生分子间加成的倾向不高,但其衍生物的分子异变却可以有很高的产率。例如 ... 反应中,2-氨基呋喃作为了双烯体,而吲哚作为亲双烯体。 吲哚也可以发生分子内的 [2+3] 和 [2+2] ...

富勒烯

September 19
富勒烯
... ,6]长键是146.7皮米,因此[6,6]有更多双键的性质,也更容易被加成加成产物也更稳定,而且六元经常被看作是苯,五元被看作是环戊二烯或五元轴烯。C60有1812种个异构体。 C60及其相关C70两者 ... 富勒烯的[6,6]键可以与双烯体或亲双烯体反应,如D-A反应。[2+2]加成 ...

恶庚因

September 19
恶庚因
... 溴环己烯环氧化物在碱(如DBU,Gillard et al. 或甲醇钠)作用下发生消除制取: 也可以用呋喃与丁炔二酸二甲酯发生双烯加成生成一个双环产物,光照下转变为相应的氧杂四环烷二甲酸二甲酯,然后在113°C发生开环生成恶庚因-4,5-二 ... )。 以双烯体与顺酐发生D-A反应(环氧苯的性质)。 光照下加成为二氢呋喃并环丁烷(恶庚因的性质) ...

噻唑

September 23
噻唑
... 100 kPa)下。 噻唑,或1,3-噻唑,是一个浅黄色可燃液体,气味与嘧啶类似,化学式为C3H3NS。它包含一个五元,其中两个顶点分别是氮原子和硫原子,另外三个是碳原子。 噻唑被用来制备生物杀灭剂,杀真菌剂 ... ,其结果是一个嘧啶。在一项研究中 发现,2-(二甲基氨基)噻唑与乙炔基乙二酸二甲酯发生温和的反应生成嘧啶,发生[2+2]加成经过 ...

硫脲

September 23
硫脲
... 由硫和氢化铝锂反应得到。 应用 硫脲可以还原过氧化物为相应的二醇。例如在下面的反应中,环戊二烯首先与单线态氧加成为一个不稳定的过氧化物中间体,然后用硫脲还原,便得到相应的二醇。 因此硫脲也被用于烯烃的臭氧化,即还原中间体臭氧化物 ...

氮烯

September 23
氮烯
... 最终产物是N-(2-吡啶基苯基)氨基甲酸甲酯。 如下利用肟、乙酸酐构建异吲哚环系的过程可能也涉及氮烯中间体。 加成:氮烯与烯烃反应生成氮丙衍生物。反应一般是以类氮烯(如对甲基苯磺酰亚胺碘苯(PhI=NTs)或对硝基苯磺酰亚胺碘苯(PhI=NNs)) ... 。只有单线态氮烯可与1,2-二取代烯烃进行立体专一性的加成;三线态氮烯的反 ...

次硝酸

October 17
次硝酸
... 苯磺酰异羟肟酸受热分解生成次硝酸。另一值得注意的关于生产次硝酸的研究来自托斯卡诺等人,对亚硝基酰类的加成物(已知该物质可水解生成次硝酸和酰酸)进行人工合成。在光解这些化合物的时候释放亚硝基酰类物质 ...

苊烯

October 17
苊烯
... kPa)下。 苊烯(Acenaphthylene)又称萘并乙烯、1,8-亚乙基萘。是一种含有萘并通过乙烯桥连萘1位和8位的多芳烃类有机化合物。它是煤焦油的成分之一,通过氢化还原分子中的乙烯结构能得到苊。不 ... 反应、Heck反应、碳碳双键的氧化断裂、还原、硝化、双羟基化、D-A反应、[2+2]加成、1,3- ...

葆森–侃德反应

October 27
葆森–侃德反应
... (英语:Pauson–Khand reaction,缩写为“PKR”),又称“PK型反应”,是炔烃、烯烃与一氧化碳之间发生的[2+2+1]加成反应,一步生成α,β-环戊烯酮衍生物。 此反应最早的催化剂为八羰基二钴,但其他催化剂(如钼基催化剂、 ... : 以六羰基钼作一氧化碳源,与分子内炔基累积二烯在二甲亚砜存在下在甲苯溶剂中进行反应: 从丁二烯-三羰基铁配 ...

四氯化铪

October 29
四氯化铪
... 四氯化铪能使二烯丙基氯硅烷更高效地烷基化二茂铁。大尺寸的Hf可以减小HfCl4与二茂铁配合的倾向。 HfCl4可以加速1,3-偶极加成,并对其加以控制。与芳基和脂族醛肟一起使用时,相比其它路易斯酸,能得到更好的结果,并 ...

Perkow反应

October 30
Perkow反应
... )。 应用 1、六氯丙酮与亚磷酸三乙酯的 Perkow 产物,再用2,2,2-三氟乙醇钠处理得到的两性离子,与呋喃发生[4+3]加成,用于新颖的驱虫剂之合成 2、如下喹啉衍生物,取代基为正丁基时,亚磷酸酯加到C-4羰基上(作者推测) ...

普拉托反应

October 30
普拉托反应
... 碳纳米管 普拉托反应(英语:Prato reaction)是发生在富勒烯或碳纳米管与亚甲胺鎓内盐之间的1,3-偶极加成反应。此反应以其研究者,意大利化学家毛里奇奥·普拉托(Maurizio prato)的名字命名。利用此反应是制取官能化富勒烯/( ... 例如,肌氨酸与多聚甲醛在甲苯中加热回流反应能产生亚甲胺鎓内盐,它与富勒烯中的6,6-键发生1,3-偶极 ...

硝酮

October 30
硝酮
硝酮的通式。 硝酮(Nitrone)是亚胺的 N-氧化物,通式 R1R2C=NR3O,其中 R3 不为氢。 化学性质 硝酮是1,3-偶极体,可发生1,3-偶极加成反应。它与烯烃发生环加成得到异恶唑啉环系: 这类反应的一个典型例子是Baylis-Hillman加成物与 C-苯基-N-甲基硝酮(R1 = 苯基,R2 = 氢,R3 = 甲基)加成 ...

氯磺酰异氰酸酯

November 4
氯磺酰异氰酸酯
... 中的两个亲电位点,可受亲核进攻。 异氰酸酯的 N=C 部分也能发生表加成。 一些性质有: 与三元生成 β-内酰胺。 与烯烃发生[2+2]加成反应生成 β-内酰胺。 与炔烃反应生成6-氯-1,2,3-恶噻嗪-2,2-二氧化物。 与醇反应 ...