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Ferrier重排反应专题

Ferrier重排反应

October 29
Ferrier重排反应
... Ferrier重排反应Ferrier rearrangement),由糖化学家罗伯特·费里尔(Robert J. Ferrier)首先报道。 烯糖(2,3-不饱和糖苷)经亲核取代反应,生成烯丙基重排的产物。 反应机理 首先在路易斯酸(如氯化铟或 ... 如果硅烷为三乙基硅烷(R' = H),则反应后得到 3,4-不饱和脱氧糖。 含 ...

FerrierⅡ型重排反应

October 30
FerrierⅡ型重排反应
... FerrierⅡ型重排反应Ferrier II reaction),又称Ferrier成碳环反应(Ferrier carbocyclization),1979年首先由糖化学家罗伯特·费里尔(Robert J. Ferrier)报道。 它是金属介导的吡喃烯醇醚到环己酮衍生物的重排反应,一般是以 ...

化学反应列表

September 13
... chiral butenolide synthesis) Ferrario反应、Ferrario-Ackerman反应 (Ferrario reaction; Ferrario-Ackerman reaction) Ferrier重排反应 (Ferrier rearrangement) Ferrier重排反应Ⅰ ( ...

重排反应

September 13
重排反应
... 原子上。1,2-重排通常发生在相邻两个原子上,但重排到更远的原子上也是有可能的。 例如, Wagner-Meerwein重排反应: 以及 贝克曼重排: 周环反应 周环反应是指这样一类反应,其过渡态中存在着环状结构,同时在这一结构中存在着协同进行的多重碳碳键的断裂与生成。 例如,氢转移反应 氢转移反应 和克莱森重排反应: 烯烃复分解反应 根据伍德沃德-霍夫曼规则, ...

洛森重排反应

September 14
洛森重排反应
洛森重排反应(Lossen重排反应)中,异羟肟酸1先与失水剂(如对甲苯磺酰氯)反应得到O-取代的中间体2,然后重排生成异氰酸酯3: 异羟肟酸一般由相应的酯与羟胺反应制备。该反应的综述参见:。

贝克曼重排反应

September 23
贝克曼重排反应
... 酰胺。 当计算对象是一个水合氢离子和六分子水的时候,结果相同。但是当移动基团为苯基的时候,例如在苯乙酮肟的重排反应中,反应更倾向于生成三元π-配合物。此配合物在对H3O(H2O)6的研究中没有发现。 在环己酮肟的例子中,因为要 ... 以循环型催化为基础的,在循环中,氰尿酰氯通过亲核芳香取代活化羟基。通过Meisenheimer络合物中间体,最终生成产物。 异常贝克曼 ...

科普重排反应

September 23
科普重排反应
... 科普重排反应(Cope重排反应)是一个被广泛研究过的有机反应,包括了一个1,5-二烯的[3,3]-σ-迁移重排。该反应是由亚瑟·科普发现 ... 中展示的是一个椅式构型,但是Cope重排同样可以经过一个船式构型,例如在环己二烯中。 范例 在有机合成中,Cope重排反应的应用很广泛。如下图所示,一个环丁烷通过Cope反应扩张成一个1,5-环辛二烯。 ...

迈耶-舒斯特重排反应

October 24
迈耶-舒斯特重排反应
... 以知识共享-署名-相同方式共享3.0协议授权使用。原文作者列表请参阅其页面历史。 酸催化的炔丙醇至α,β-不饱和酮的重排反应。 反应中可用的酸催化剂可以是乙酸、硫酸或盐酸等。碱催化的类似反应为Favorskii反应。 反应机理 本反应的机理始于 ... 。作者选用Meyer-Schuster重排的原因是他们希望在不破坏分子其余部分的前提下将一个有位阻的酮转化为烯。 相关文章 ...

德姆雅诺夫重排反应

October 26
德姆雅诺夫重排反应
Demjanov重排反应(Demjanov rearrangement) 伯胺与亚硝酸反应,经过重氮盐中间体,或放出氮气生成碳正离子,然后发生碳正离子重排,得到扩环产物醇;或重氮基被羟基取代,形成取代产物醇。 反应以苏联/俄国化学家 Николай Яковлевич Демьянов (1861-1938) 的名字命名。 相关文章 Wagner-Meerwein重排反应 ...

沃尔夫重排反应

October 30
沃尔夫重排反应
沃尔夫重排反应(Wolff重排反应),即:α-重氮酮在光、热或过渡金属催化剂(如氧化银)作用下,放出氮气生成卡宾中间体,然后发生1,2-重排反应生成烯酮。该反应由陆德维希·沃尔夫在1912年发现。 相关文章 化学反应列表 Arndt-Eistert合成

陈氏重排反应

October 30
陈氏重排反应
陈氏重排反应(Chan rearrangement)是一个较新的重排反应,1984年由加拿大麦吉尔大学的陈德恒所发现。反应中,α-酰氧基乙酸酯(1)在强碱作用下重排得到2-羟基-3-酮酯(2)。 Holton等人在合成紫杉醇时利用了该反应。 反应机理如下: 非亲核碱(如四甲基哌啶锂或二异丙基氨基锂)作用下,邻近羰基和醚氧原子的亚甲基氢脱去,生成负离子对酰氧基的羰基发生亲 ...

贝克-文卡塔拉曼重排反应

October 30
贝克-文卡塔拉曼重排反应
贝克-文卡塔拉曼重排反应(Baker-Venkataraman重排)是2-乙酰氧基苯乙酮衍生物在碱作为催化剂之下生成1,3-二酮的反应。这个反应常用于制造色酮和黄酮类化合物。反应名称来源于化学家W. Baker和Krishnaswamy Venkataraman。 反应机理 在碱作为催化剂的情况之下,首先苯乙酮的羰基α-氢原子被去质子化,形成烯醇负离子。接着烯醇负离子以碳端亲核进攻苯 ...

班贝尔格尔重排反应

October 30
班贝尔格尔重排反应
班伯格重排反应(Bamberger重排反应)是N-芳基羟胺在强酸水溶液作用下重排为对氨基苯酚的反应。它以德国化学家尤金·班伯格(Eugen Bamberger,1857-1932)的名字命名。当对位有取代基时,产物为相应的醌醇。 N-芳基羟胺一般由铑或锌还原相应的芳香硝基化合物制备。 反应机理 首先发生对羟胺(1)氮和氧的质子化。N-质子化与O-质子化的产物(2与3)互 ...

Brook重排反应

October 30
Brook重排反应
... 过程,硅基从氧到碳上的分子内迁移反应也可以发生,称为 逆-Brook 重排反应。 酰基硅烷的 Brook 重排,以及氮杂和磷杂 Brook 重排都有报道。 反应机理 Brook 重排反应及逆-Brook 重排反应均经过同样的硅负离子中间体。 反应机理中,首先是碱夺取羟基氢, ... 对位取代基不同的苯基原醇发生反应的哈米特方程结果,也可以证实吸电子 ...

Carroll重排反应

October 30
Carroll重排反应
... 卡罗尔重排),又称Carroll–Claisen重排反应 β-酮酸烯丙酯发生Claisen重排产生α-烯丙基-β-酮酸,再经脱羧,得到γ,δ-不饱和酮。 反应机理 反应最初是用碱催化,采用一 ... 乙酰氨基基团。 又如如下对映归一性合成: 不对称 Carroll 重排也可拓展至烯醇的碳酸酯发生的 α-烯丙基化。 相关文章 Claisen重排反应 Ireland ...

克莱森重排反应

October 30
克莱森重排反应
... 。 而当苯环的两个邻位都被“堵”住的时候,反应产物是对位烯丙基取代物。这是因为中间产物发生了一个科普重排反应所致——“分子自有其道(molecules have a way of hanging on)”。 审视整个过程可以看到:克莱森重排的驱动力是生成热力学上 ... 合成化学家“玩”的范围局限在芳香烃上有关。到后来发现该反应可以拓展到非芳香化合物,而这种拓展非常重要,因为 ...

康大众重排反应

October 30
康大众重排反应
Cornforth重排反应(Cornforth rearrangement),由澳大利亚化学家 John Cornforth (1917-)(1975年获化学诺奖) 在1949年首先报道。 C-5 为烃基取代(-R)、C-4 为酰基取代(-C(O)R)的恶唑环系,在加热时发生重排,生成 R 与 R 互换的产物。 C-4 用硫代酰基(-C(S)R)取代后,重排后可得1,3-噻唑环系。 ...

Criegee重排反应

October 30
Criegee重排反应
Criegee重排反应(Criegee rearrangement) 叔醇被过酸(如对硝基过苯甲酸)氧化,断裂为酮和醇。 反应机理 此反应的机理与Baeyer-Villiger氧化重排反应的机理有些相似。首先是过酸与醇酯化成过酸酯,然后一个烃基从碳原子迁移到氧上,形成碳正离子,酸根离子离去。该碳正离子经水解即得到相应的酮和醇。 基团迁移顺序为:叔丁基>异丙基>乙基>甲基 ...

库尔提斯重排反应

October 30
库尔提斯重排反应
库尔提斯重排反应(Curtius重排反应)是一个重排反应,首先由库尔提斯(Theodor Curtius)发现,反应中酰基叠氮重排生成异氰酸酯。 关于此反应的综述参见:。 产物可与一系列亲核试剂反应:与水作用水解得到胺;与苯甲醇反应生成带有苄氧羰基保护基(Cbz)的胺类;与叔丁醇作用生成带有叔丁氧羰基保护基(Boc)的胺类,用作有机合成中的重要中间体。 羧 ...

Dimroth重排反应

October 30
Dimroth重排反应
Dimroth重排反应(Dimroth rearrangement) 最早指1,2,3-三唑经过重排,其环内与环外氮原子发生交换。 这个反应由德国化学家 Otto Dimroth 在1909年发现, Dimroth 重排一词最早在1963年出现。 其过程为三唑开环,得到重氮中间体,然后 C-C 键旋转,发生1,3-质子迁移,并关环。 R = 苯基时,底物在沸吡啶中反应24小时,完成转 ...