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Grieco消除反应专题

Grieco消除反应

October 30
Grieco消除反应
Grieco消除反应Grieco elimination),又称Grieco硒醚合成 脂肪族伯醇经过硒醚中间体,消除为末端烯烃。 首先醇与邻硝基苯硒腈和三丁基膦在缺电子的硒原子上发生亲核取代,生成一个硒醚。然后用过氧化氢将硒醚氧化为硒亚砜(selenoxide)。最后硒亚砜发生类似于Cope消除的消除反应,放出硒醇(selenol),生成烯 ...

化学反应列表

September 13
... 缩合反应 (Gränacher condensation) Grandberg色胺合成 (Grandberg tryptamine synthesis) Gribble还原反应 (Gribble reduction) Gribble吲哚还原反应 (Gribble indole reduction) Grieco缩合反应 (Grieco condensation) ...

消除反应

September 13
消除反应
... 物质反应,失去部份原子或官能基(称为离去基)。反应后的分子会产生多键,为不饱和有机化合物。 消除反应分为下列两种: β脱去反应:较常见,一般生成烯类。 α脱去反应:生成卡宾类化合物。 离去基所接的 ... 碳双键 β碳上带有吸电子基团(如羧基、羰基、卤原子等)有利反应按E1CB历程进行 E2反应 E2反应其中有碱和产生消除反应的分子,是双分子的脱去反应,反应机构 ...

双分子消除反应

September 25
双分子消除反应
... 反应机理,由于反应为一步形成,与二种反应物浓度皆有关,在反应动力学上是属于二级反应,故又称为“双分子消除反应”。 历史 双分子消除反应为1920年代,克里斯托夫·英果尔德(Christopher Kelk Ingold)与罗伯特·鲁宾逊(Robert Robinson)展开了一连串有机化学的研究 ... 的影响相较于E1反应并没有如此敏感,但是离去基越强,皆能增 ...

单分子消除反应

September 26
单分子消除反应
... 概念的提出对揭示有机反应内在机理从而实现控制有机反应起到了巨大的促进作用,而E1反应,就是他们提出来解释消除反应的其中一项反应机构。 反应机构 第一步是底物分子的离去基团离去,生成中间体碳正离子,这一步较慢;第二步是溶剂 ... 时,反应遵循查依采夫规则,主要生成稳定的烯烃。产物烯烃有顺反异构时,以E型烯烃为主。 单分子消除反应与双分子消除反应和单 ...

β-氢消除反应

October 29
β-氢消除反应
... 从而生成氢化物的配位体和π-键的醛,之后会转为羰基(一氧化碳)的配位体。 避免β-氢消除反应 有些方法可以避免发生β-氢消除反应,最常利用β碳上没有氢原子的烷基配位体。常用的配位体包括甲基跟新戊基。在含有降冰片烷基配位体的稳定金属化合物中,产生烃基的过程会抑制β-氢消除反应。 体积大的烷基配位体,例如t-丁基及三甲基硅基,会防止氢原子与相近金属的α ...

柯普消除反应

October 30
柯普消除反应
... Cope消除反应(科普消除反应):β-碳上有氢的氧化胺加热到150~200°C时发生热分解,生成羟胺和烯烃。由亚瑟·科普(Arthur C. Cope ... 一个五元环的过渡态,氧化胺的氧作为进攻的碱: 哌啶类化合物(六元含氮杂环)不易发生分子内的Cope消除反应。当环元数更大时,在反应条件下可以得到一个不饱和的羟基胺,它是分子内发生Cope消除 ...

霍夫曼消除反应

October 30
霍夫曼消除反应
... 霍夫曼消除反应(Hofmann消去反应、Hofmann消除反应),也称彻底甲基化反应,是胺与过量碘甲烷、氧化银和水共热时(100-200°C),生成三级胺和烯烃的 ...

结构现实主义

September 12
结构现实主义
... 追求的最终目标是安全,而不是权力 领航人物 华尔志(Kenneth Waltz) 米尔斯海默(John Mearsheimer) Robert Jervis Robert Gilpin Joseph Grieco Jack Snyder Stephen Walt Randall Schweller

有机金属化学

September 13
有机金属化学
... 及化学动力学来分析。 有机金属化合物会有以下重要的反应。 氧化加成及还原消除 转移金属化 碳金属化反应 加氢金属化反应 电子转移反应 β-氢消除反应 有机金属取代反应 碳氢键活化 金属嵌入环化 迁移插入反应 历史 早期对机金属化学的研究包括卡戴特制备二甲基砷和其他相关的 ...

亲核取代反应

September 13
亲核取代反应
... 稳定化基团 很好,除非亲核试剂位阻大 二级卤烷 中度 中度 三级卤烷 非常好 不会 如果加热或使用强碱,可能发生消除反应。 离去基团 重要 重要 就卤素而言, 亲核性 不重要 重要 溶剂效应 极性质子溶剂 极性非质子性溶剂 立体化学 外消旋化,有部分翻转的可能性 完全翻转 重排反应 常见 少见 重排反应是亲核取代的副反应。 消除反应 常见,特别是使用简单亲核体时 ...

亲核加成反应

September 13
亲核加成反应
... 路易斯酸和螯合剂)不会造成立体化学问题,得到的都是消旋产物。加成反应的种类很多,当加成反应还伴有消除反应称为亲核酰基取代或者加成-消除反应。 对羰基的加成 当羰基是亲电试剂,亲核试剂可以是: 与水在水解反应中生成偕二醇(水合物)。 ...

September 13
胺
... –Hillman反应 亚胺 烯丙基胺的合成 霍夫曼降解 酰胺 只适用于制备一级胺,并且不会有二三级胺副产物。 霍夫曼消除反应 季铵盐 强碱处理得季铵碱,再消除 酰胺还原 酰胺 酰胺被强还原剂如四氢铝锂还原 腈催化加氢 腈 硝基化合物的还原 硝基化合物 还原剂可以是 ...

有机反应

September 13
有机反应
... 重排反应,有机反应的一种 有机反应即涉及有机化合物的化学反应,是有机合成的基础。几种基本反应类型为:加成反应、消除反应、取代反应、周环反应、重排反应和氧化还原反应。在有机合成当中,有机反应被广泛的应用于各种人造分子的合成。比如 ... 水合反应、氢化反应和卤化氢加成反应等反应,主要的类型包括: 亲电加成反应(EA) 亲核加成反应(NA) 自由基加成反应(RA) 消除反应 ...

有机氧化还原反应

September 13
有机氧化还原反应
... 中间体,如铬酸、四氧化锇、高锰酸钾 氢原子转移,如自由基卤化反应 氧气氧化,如燃烧反应 臭氧或过氧化物氧化,如臭氧化反应 机理涉及消除反应,如Swern氧化反应、Kornblum氧化反应,及IBX酸和Dess-Martin氧化剂参与的反应 由Fremy盐或TEMPO等亚硝基自由基氧化

化学反应

September 13
化学反应
... )(小分子)):底物与小分子物质交换原子或原子团的过程。 加成反应():底物不饱和度降低的过程。 消除反应():底物不饱和度升高的过程,是加成反应的逆反应。 重排反应():化合物形成结构重组而不改变化学组成物。 协同 ...

朱莉娅-科隆纳环氧化反应

September 13
朱莉娅-科隆纳环氧化反应
... 外侧与催化剂结合,也可以从里侧与之结合,只有后一种取向才能将NH-4指向过氧化氢负离子,使得最后一步消除反应成为可能。(图 4)因而,反应是立体专一的。 催化剂 聚氨基酸的选择 聚氨基酸的α-螺旋成分越大,反应的立体选择性也越 ...

羟醛反应

September 13
羟醛反应
... : 碱催化的羟醛反应 图例使用OCH3做碱 碱催化的脱水反应 此反应通常被错写为简单一步,见E1cB消除反应 某些情况下反应仅需要催化量的碱,但大多数的反应历程都需要等当量的强碱介导反应,如二异丙基氨基锂 ...

烷烃

September 13
烷烃
... CH3*. 裂解反应 裂化反应是大分子烃在高温、高压或有催化剂的条件下,分裂成小分子烃的过程。裂化反应属于消除反应,因此烷烃的裂化总是生成烯烃。如十六烷(C16H34)经裂化可得到辛烷(C8H18)和辛烯(C8H16)。 由于每个键的环境不同,断裂 ...

E1cB反应

September 13
E1cB反应
单分子共轭碱消除反应(E1cB反应,E代表消除 Elimination,c代表共轭 conjugate,B代表碱 base)是消除反应的一种机理。反应中,先由碱夺取底物离去基团的β-氢生成碳负离子(共轭碱),然后该共轭碱的离去基团离开,生成烯烃。总反应可用下面的通式表示(X代表离去基团,B:代表碱): 第一步反应为平衡反应,其速率较快,使底物很快与其共轭碱形成平衡。第二 ...